Cuarto hijo del matrimonio de Don Diego de Alvear y Ponce de León y Luisa Ward. Nació el 17 de Noviembre de 1813 en San Fernando (entonces llamada Isa de León) en la provincia de Cadiz. Estudió la carrera de leyes que nunca ejerció ya que su verdadera vocación eran la historia y las ciencias naturales. Fue, sin lugar a dudas, el más culto de los hermanos Alvear y Ward. A él se debe la base de la biblioteca que poseyó el Conde de la Cortina y casi todas la antiguedades que sobre Montilla han llegado a nuestros días.